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氮化包括在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的反應(yīng),利用傳統(tǒng)的間歇釜完成氮化反應(yīng)。傳質(zhì)熱效率低,生成的氮鹽在鍋內(nèi)停留時間過長。易發(fā)生裂解爆炸的微通道反應(yīng)器是利用微加工技術(shù)制造的基本安全化。學(xué)反應(yīng)器。本文介紹了國內(nèi)外微通道連續(xù)重氮化的研究進展,并將微通道反應(yīng)器用作重氮化合物的合成場所,縮短反應(yīng)停留時間,提高反應(yīng)危險系數(shù)。在中氮反應(yīng)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
1.重質(zhì)化反應(yīng)
重氮化反應(yīng)是指芳香族胺和亞硝酸鹽在低溫和強酸水溶液條件下生成重氮化合物反應(yīng),多數(shù)重氮化合物以重氮鹽的形式存在。重氮化反應(yīng)將酚類物質(zhì)與重氮鹽反應(yīng),合成著色染料,合成酚類物質(zhì)等,廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域,也可用于物質(zhì)的測定。另外,苯胺衍生物的重氮鹽還可作為對骨髓干細胞生長起重要作用的纖維蛋白的改性劑。在食品行業(yè)中,重氮化反應(yīng)應(yīng)用廣泛,在一定含量范圍內(nèi),亞硝酸鹽可作為食品防腐劑使用,超過一定范圍,亞硝酸鹽可用于測定Mousavi等由血紅蛋白和亞硝酸鹽合成的重氮鹽作為亞硝酸根離子,為測定致癌物含量提供重要依據(jù)。給你打球了。
重氮鹽是化學(xué)活性物質(zhì),只能保存到5度,在干燥的狀態(tài)下,重氮鹽溶液也會分解爆炸。重氮鹽在間歇釜內(nèi)停留時間較長,發(fā)生分解反應(yīng),容易爆炸。反應(yīng)釜中殘留的亞硝酸在較高的溫度下分解釋放出的一氧化氮氣體和空氣中的氧氣混合生成二氧化氮,同時釋放大量的熱量,因此在重質(zhì)化反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng),直到反應(yīng)完全。
2.微通道反應(yīng)器內(nèi)重氮化反應(yīng)的研究進展
連續(xù)流技術(shù)是近年來在化工領(lǐng)域誕生的新技術(shù),其準確的原料配比、良好的生產(chǎn)重現(xiàn)性和極高的電熱傳質(zhì)效率大大改善了傳統(tǒng)腐蝕反應(yīng)中存在的技術(shù)缺陷。提高了反應(yīng)安全性和自動化工技術(shù)。目前正在逐步應(yīng)用于化工生產(chǎn)。其中微通道技術(shù)是20世紀80年代微通道熱交換器最具代表性的連續(xù)流動技術(shù)。1981年,Tuckerman和Pease首次提出了微通道熱交換器的概念。以熱交換中的核心優(yōu)勢為基礎(chǔ)的微通道技術(shù)是該技術(shù)的核心。引入微化學(xué)技術(shù),開發(fā)出了廣泛應(yīng)用于發(fā)熱嚴重、反應(yīng)物和產(chǎn)物不穩(wěn)定的危險化學(xué)反應(yīng)的微通道反應(yīng)器。目前微通道反應(yīng)器已經(jīng)有很多強大的放熱反應(yīng),例如,用于硝化、氧化、重質(zhì)化反應(yīng),加快了傳質(zhì)效率,增強了反應(yīng)溫度控制的準確性,微通道反應(yīng)器采用高壓進料泵進料,提高了進料。
2002年,WOOTTTON等首次用微通道反應(yīng)器完成重氮化反應(yīng),在酸性環(huán)境下用苯胺和亞硝酸鈉合成重氮鹽,然后與重氮鹽β-偶氮染料蘇丹I是通過萘偶聯(lián)得到的。最終收率僅為52%,但為連續(xù)合成偶氮染料提供了寶貴的思路。De等是為了減少偶聯(lián)副反應(yīng),進一步提高收率而使用有機重氮化試劑在微通道內(nèi)進行沙子混合反應(yīng)的芳香族。碳氫化合物的收率比現(xiàn)有的腐蝕反應(yīng)提高了20%。
Zhang等人以2,4-二硝基-6-溴苯胺為原料,亞硝基硫酸的40%為重氮化試劑,硫酸的98%為反應(yīng)介質(zhì),在IFR微通道反應(yīng)器中合成選擇性96.9%的2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮鹽。
PINHO等用微離合器反應(yīng)器合成了重氮甲烷、Wang等微結(jié)構(gòu)微通道反應(yīng)器,產(chǎn)生了收率為92%的MA重氮鹽,消除了腐蝕反應(yīng)過程中焦油對反應(yīng)結(jié)果的影響。
3.展望
從去年同期開始間歇性腐蝕反應(yīng),在微通道反應(yīng)器內(nèi)進行重質(zhì)化反應(yīng),降低了反應(yīng)停留時間,提高了傳質(zhì)熱效率,降低了反應(yīng)危險系數(shù),同時提高了收率。在腐蝕反應(yīng)中,微通道反應(yīng)器作為一個本質(zhì)上安全的化學(xué)反應(yīng)場所,是重氮化等低溫槽。干中的強放熱在超爆炸性反應(yīng)中顯示出廣闊的應(yīng)用前景。